发，檄令贵州的各路军阀接受大西军改编。又令白文选与冯双礼各引一军为前部，以摧枯拉朽之势迅速进兵。
忠国公王祥、匡国公皮熊自知兵力不敌，连忙派遣使者分别赶至白文选和冯双礼军中，以“通好称盟”为说辞，希望能够只与大西军结盟，但不接受改编，继续保持自己的地盘和军队的独立。
白文选与冯双礼无法决断，当即飞驰急报孙可望，请示是否推迟进兵。孙可望得报亦是犹豫不决，遂邀定国与文秀前来共同商议。
定国慨然言道：“皮熊、王祥之辈只知盘踞地方，殃民自肥，既不积极抗清，又堵住我大军出黔之通道！若不尽快剿灭，待与清军决战之际，彼若反戈相攻，我将腹背受敌矣！”
孙可望听罢顿时如梦方醒，于是决定不再理睬皮、王二人的结盟之请，欲以武力强行收编。同时又写书信一封斥责皮熊，曰：“贵爵坐拥貔貅，战则可以摧坚，守则足资保障。独是不肖有司罔知国本，征派日烦，民生日蹙。黔中多敌兵出入之途，宁无救灾恤邻之念？而疑不谷为假道长发之举。若黔若滇，总属朝廷封疆；留守留兵，无非绸缪粮糗。惟欲与行在声息相通，何有一毫私意于其间。若止以一盟了局，为燕雀处堂之计，非不谷所望于君侯也。”
皮熊见求和不成，遂退往清浪卫，募集土司兵三万，出平越，打算与冯双礼部决一死战。哪知土司兵在大西军的攻势下，根本不堪一击，皮熊大败亏输，狼狈逃入乌罗司。冯双礼与王自奇领兵紧追不舍，从间道攻入平越，将皮熊生擒活捉，收服其部。
与此同时，王祥也在贵阳近郊被白文选击败，一路逃回遵义。溃军入城，四处掠食百姓，百姓不堪其扰，不得不向大西军求援。
就在这时候，驻守川南的华阳伯杨展又被袁韬、武大定、李乾德杀害，孙可望认为有机可乘，当即分兵两路，命刘文秀去取川南，而后檄传白文选，令其尽快乘胜袭占遵义。
白文选接到飞檄，立刻挑选出三千精锐骑兵，直抵永宁城下，正欲攻城，永宁守将侯天锡却是不战而降，大西军得以兵不血刃进驻永宁。
为骗王祥离城野战，白文选又让侯天锡写下一封急报送往遵义，曰：“滇兵二十万已渡江而来，不如先期避之。”
王祥得报果然信以为真，惊惧之下，连夜带着六万乌合之众弃守遵义，直奔乌江北岸，打算乘船溯江东逃。
谁曾想，大西军早就在此埋伏多时，一场大战下来，明军大溃。在混乱中，王祥舍不得扔下自己那些金银
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