平阳。年轻时，他曾在县中担任小吏。后来，在护送离职县令前往长安的途中，他因机智处理途中的突发事件，得到了梁王司马荣的赏识。
虽然史书没有详细说明，但他被任命为衙门将，主要负责统领士兵、指挥作战。
这一职位不仅要求任职者机智勇武，还要能亲自上阵搏杀。这说明李矩具有一定的军事能力，应该在护送途中化解了某些棘手问题。
齐万年是西晋时期氐族部落的首领。他在元康六年（公元296年）起兵反晋，迅速占领了关中地区，对西晋政权构成了严重威胁。为了平息叛乱，西晋朝廷派出了多路大军进行讨伐，其中就包括梁王司马融统领的军队。李矩作为司马融麾下的衙门将，也参与了这次战役。
在讨伐齐万年的过程中，李矩凭借出色的指挥才能立下了赫赫战功。他率领部队深入敌后，多次与齐万年叛军展开激战，不仅成功牵制了叛军的主力，还为友军争取了宝贵的战斗时间。
最终，在李矩等人的共同努力下，西晋军队平定了齐万年的叛乱。李矩在军中的声望和地位因此进一步提升。他因功被封为东明亭侯，同时担任都护之职。
然而，平阳太守宋仲却想让自己的亲戚无极担任都护。李矩不愿与其发生矛盾，便假称有病主动离开。但心胸狭隘的无极却担心李矩反悔，暗中派人对其刺杀。幸亏得到好心人的救助，李矩才保全了性命。
从公元291年到306年，西晋王朝爆发了八王之乱。东海王司马越虽然成为了这场动乱的最终赢家，但因北方民族趁乱入侵中原，局势依然不稳。匈奴刘渊与羯族石勒等人的崛起，成为司马越的巨大威胁。
公元307年，中原乱象丛生。刘渊建立汉国，势力迅速扩张。而石勒率领的羯族骑兵更是凶猛异常，势如破竹，攻城略地。匈奴刘渊进犯李矩的家乡平阳，李矩选择投靠司马越，被任命为汝阴太守。随后，他开始着手招抚流民，组成自卫武装力量。还在永嘉初年，与汝南太守袁孚一起率领民众修筑千金堨，以便利水陆漕运。
三年后，汉国大将石勒进攻荥阳。李矩便安排老弱病残在山中放牛马诱敌。当时石勒的士兵争先恐后地追寻牛马，李矩的伏兵突然出击，高声呐喊，敌军顿时慌乱不已，遭受重创。
公元310年6月，汉国大将刘曜进攻怀城。河内太守郭默抵挡不住，准备前往新郑投奔李矩。李矩计划安排部将郭诵领兵接应，但因兵力不足不敢冒进。恰好荆州刘弘派其参军张昭率领五百鲜卑骑兵前往长安
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